Производство и переработка масличного сырья
Метод инфракрасной спектроскопии (ИКС) [35-37]
Для изучения взаимодействия компонентов композиций применяли метод инфракрасной спектроскопии (ИКС), выполняемый на приборе “Spekord” с приставкой “MJR-4” с призмой KRS-5 c 18 отражениями. Образцы готовили в виде таблеток, полученных прессованием при давлении 2 МПа.
Метод термогравиметрического анализа [38]
Изм
енения массы, скорости изменения массы и величины тепловых эффектов при воздействии на полимеры повышенных температур изучали методом термогравиметрического анализа с использованием дериватографа “Q-1500D” системы Паулик - Паулик – Эрдей [5].
Образцы массой 0,2 г нагревали в среде воздуха до 1000°С с постоянной скоростью нагрева - 10°/мин. Чувствительность по каналам ДТГ - 1mv; ТГ - 500 mv; ДТА - 500 mv. Точность измерения - 0, 1%.
Метод оптической микроскопии [39,40]
Микроскопические испытания проведены на микроскопе “ МБС-5” в прямом свете, с увеличением от 50 до 500 крат.
Метод определение насыпной плотности [41]
Насыпная плотность выражается массой единицы объема (кг/м3) свободно насыпанного материала.
Согласно ГОСТ 11035—64 испытуемый порошкообразный материал засыпают из конической воронки, укрепленной на штативе над измерительным цилиндром на расстоянии 20—30 мм. Объем измерительного цилиндра 100 см3, внутренний диаметр 45 мм. Цилиндр и воронку изготавливают из стекла или металла. Диаметр нижнего отверстия воронки 35 мм.
Ход определения. Закрыв нижнее отверстие воронки, засыпают в нее порцию испытуемого материала, после чего указанное отверстие вновь открывают и дают материалу высыпаться в предварительно взвешенный измерительный цилиндр. Постукивание и встряхивание цилиндра не допускается. и наполненный сосуд взвешивают с точностью до 0,1 г.
Насыпную плотность в кг/м3 рассчитывают по формуле:
где m1 – масса измерительного цилиндра; m2 – суммарная масса пробы и измерительного цилиндра.
Материальные расчеты
Таблица 1.
Для стадии термообработки | |||
приход |
кг |
расход |
кг |
1. ООП |
700 |
1.ООП 2.испарившаяся влага, СО2, СО |
320 380 |
Для стадии окисления | |||
2. ООП 3. H2SO4 |
320 1090 |
3. наполнитель |
1410 |
Для стадии промывки | |||
1. наполнитель 2. вода |
1410 13700 |
1. наполнитель 2. промывная вода(содержащая H2SO4) 3. потери наполнителя 4. потери промывной воды |
337 14504 3 296 |
Для стадии сушки | |||
1. наполнитель |
337 |
1. наполнитель 2. влага |
260 77 |
2.3.Результаты эксперимента
Отходы промышленного и сельскохозяйственного производства представляют одну из серьезных экологических проблем в РФ. Вопросы утилизации отходов обмолота зерновых культур таких как, например, гречиха, просо, подсолнечник зачастую не решаются вообще, либо отходы годами гниют на полях, либо их сжигают и возникает серьезная опасность пожаров.
Ежегодно на территории РФ в результате сельскохозяйственной переработки накапливается много отходов, причем только отходов обмолота проса примерно 117тыс.т.
В ходе работы определена полидисперсность образцов, последовательно обработанных при Т= 600°С и серной кислотой, как неизмельченных, так и подвергнутых измельчению рис.3.
Распределение частиц по размерам
1. измельченные
2. неизмельченные
После измельчения состава содержание более крупнодисперсных фракций меньше, и образуются частицы размером ~ 1*10-6-10-7м.
В литературе [44] описано получение активных углей после обработки растительных отходов термической обработкой и серной кислотой.
Из данных оптической микроскопии видно, что образцы подвергнутые обработке серной кислотой (рис. 5) и комплексно (рис. 6) ( Т=600 ºС и серной кислотой ) имеют измененную морфологию поверхности по сравнению с исходными ( рис.1). А также, образцы после комплексной обработки имеют большой разброс по размерам.
Изменения в химическом составе ООП как после термовоздействия, так и после обработки серной кислоты исследовались методами термогравиметричекого анализа.
При термораспаде полисахаридов в результате разрыва кислород-углеродных связей происходят три основных процесса: дегидратация, деполимеризация и затем глубокая деструкция с разрушением циклов и образование различных продуктов распада.[14]
В результате дегидратации (200-250ºС) образуются сопряженные ненасыщенные структуры, формирующие при пиролизе карбонизованный остаток. Дегидратация это цепной радикальный процесс. При дегидратации протекают три типа реакций: внутримолекулярная с отщеплением воды и появлением двойной связи, внутримолекулярная с образованием внутрициклической эфирной связи и межмолекулярная с образованием межмолекулярной эфирной связи
Деструкция исходных ООП начинается 160˚С, потери массы по завершению основной стадии деструкции составляют 62%.
Воздействие температуры в 250˚С при продолжительности термообработки 90 мин. существенно не влияют на термостойкость образцов. У образцов обработанных как разбавленной, так и концентрированной серной кислотой, отмечены существенные отличия в термостойкости в сравнении с исходным ООП. О чем свидетельствует повышение начальной температуры разложения основной стадии деструкции. Снижаются потери массы в широком интервале температур. Предположительно этот процесс соответствует процессу окисления отходов и образованию графитовых структур.
Таблица 3.
Показатели пиролиза
Виды отходов |
Тн-Тк, ˚С |
mн-mк, % |
Потери массы, % при температурах (Со) | |||||||||||||
100 |
200 |
300 |
400 |
500 |
600 | |||||||||||
Отходы обмолота проса (исходные) |
160-300 |
8-38 |
6 |
14 |
38 |
50,5 |
57,5 |
62 | ||||||||
ООП термообраб. (Т=250˚С) 90 мин |
165-360 |
5-44 |
4 |
7 |
34,5 |
47 |
56 |
61,5 | ||||||||
ООП, обраб. конц. серной кислотой |
250-660 |
28-78 |
5 |
20 |
34 |
44 |
67 |
78 | ||||||||
ООП термообраб (Т=600˚С) обраб. конц. серной кислотой |
300-700 |
10-67 |
6 |
8 |
10 |
18 |
39 |
55 | ||||||||
ООП термообраб. (Т=600˚С) обраб. серной и азотной кислотой | ||||||||||||||||
ООП термообраб. (Т=600˚С) обраб. серной и азотной кислотой повторно термообраб. (Т=900˚С) | ||||||||||||||||