Качественный анализ (кислотно-основная классификация)

6.Реакция с тиомочевиной (тиокарбамидом).Реакция проводится в кислой среде.Условное обозначение молекулы тиокарбамида SC(NH2)2 - L:

[BiCl6]3- + 3 L — [BiL3]3+ (желтый) + 6 СГ.

Пpoвелению реакции мешают катионы Hg22+, Fe3+.

Другие реакции висмута (III).

7.Реакция с гидрофосфатом натрия Na2HPO4. •

[BiCI6]3- + Na2HPO4 — BiPO4 (белый)+6 СГ + 2Na++ Н+. X. Реакция с дихроматом кал

ия К2Сг2О7.

|BiCI6|-'- + K2Cr,O7 + 2 Н2О -> (ВЮ)2Сг2071 (желтый) + 2К+ + 6СГ + 4Н+ Другие реакции висмута (III). С тиосульфатом натрия при нагревании выделяется осадок сульфида Bi2S3 черно-коричневого цвета, с 8-оксихинолином и К1 – оранжево-красный осадок комплексного соединения.

Их гидроксиды растворяются в избытке аммиака с образованием комплексов различного состава. Растворы солей меди, кобальта и никеля окрашены; кадмия и ртути (II) бесцветны.

Аналитические реакции катиона меди (II) Си2+

Акво - ионы меди (II) [Си(Н2О)„]2+ окрашены в голубой цвет, поэтому растворы солей меди (II) имеют голубую окраску с разными оттенками (от голубой до сине-зеленой). В водных растворах акво - ионы меди (II) частично гидролизуются с образованием растворимых гидроксо-аквокомплексов состава [Cu(H2O)n.m(OH)m]2-m по схеме:

[Cu(H2O)J2+ + mH2O = [Cu(H2O)n.m(OH)mf m + тН3О+

1.Реакция с щелочами.

Си2++ 2 ОН-— Си(ОН), сине-зеленый)

Смесь осторожно нагревают до кипения и кипятят до потемнения осадка. Си(ОН)2 разлагается, теряя воду и образуется черный осадок оксида меди (II) СиО: Си(ОН)2 — СиО ^черный) + Н2О

Осадок Си(ОН)2 растворяется в кислотах, в растворах аммиака (с образованием комплекса [Cu(NH3)4] + синего цвета), комплексообразующих органических кислот (лимонная, винная), частично растворим в концентрированных щелочах с образованием гидроксокомплексов меди (II).

2.Реакция с аммиаком (фармакопейная).

СиСЬ + NHrH2O — Си(ОН)С1 |(сине-зеленый) В избытке аммиака осадок растворяется с образованием ярко синего раствора:

Си(ОН)С1 + 4 NH3-H2O — [Cu(NH3)4]2+ + ОН- + СГ + 4 Н2О В кислой среде комплексный тетрамминмедь (II) - катион разрушается:

[Си(Ш3)4]2+(ярко - синий) + 4 Н3О+ — [Си(Н2О)4]2+(голубой) + 4 NH4+ и окраска раствора из ярко-синей переходит в голубую (цвет аквокомплекса меди (II)). К аммиачному комплексу меди (II) прибавляют по каплям разбавленный раствор одной из кислот - НС1, HNO3 или H2SO4. Окраска раствора из ярко - синей переходит в голубую. Мешают катионы Со2+, Ni2+, олово (II).

3.Реакция с гексацианоферратом (II) калия.

2Cu2+ + [Fe(CN)6]4- — Си2[Ре(СЫ)6]|(красно-коричневый).

Капельный метод на фильтроватьной бумаге: на лист фильтровальной бумаги, пропитанной раствором ферроцианида калия, наносят каплю раствора соли меди (II).

На бумаге образуется красно-коричневое пятно.-.

Осадок не растворяется й разбавленных кислотах, но растворяется в 25%-м водном аммиаке:

Cu,[Fe(CN)6] + 12 NH3+ 4 Н2О — ( NH4)4[Fe(CN)6] + 2 [Cu(NH3)4](OH)2 Проведению реакции мешают катионы, такж- образующие окрашенные осу.1 .и ферроцианидов (Fe3+, Со2т, Ni2+).

4.Реакция с тиосульфатом натрия.

2Си2+ + 2 82О32Хиз6ыток) + 2 Н2О — Cu2S |(темно-бурый) + §j +4 H++~2SO42~ Выпадает темный осадок, содержащий смесь Cu:S и S.

5. Реакция с купроном (1-бензоиноксимом).

С6Н5 - СН - ОН

I СМ, - С = NOH

Cu2+ + H2L + 2 Н2О — СиЦН2О)21(зеленый хлопьевидный ) + 2 Н+

Реакцию проводят в аммиачной среде. Осадок не растворяется в избытке аммиака.

6.Реакция восстановления меди (II) металлами до металлической меди (фармакопейная).Реакцию дают металлы, расположенные в ряду напряжений металлов левее меди.

Cu2+ + Zn -- Си + Zn2+

Си2+ + Fe -> Си + Fe2+

3 Си2+ +2 А1 -► 3 Си +2 А13+

7.Соли меди окрашивают пламя газовой горелки в изумрудно-зеленый цвет.

8.Реакция с тиоцианат - ионами.

Си2+ + 2 SCN- — Cu(SCN)2J-+ CuSCN| + SCN- Образуется черный осадок Cu(SCN)2, постепенно переходящий в белый CuSCN.

9.Другие реакции меди (II).

Катионы Си + с сульфид -ионами дают черный осадок сульфида меди CuS; с фосфатами - голубой осадок Си3(РО4)2. Известны реакции комплексообразования меди (II) с различными органическими реагентами - купроином, купфероном, дитиоксамидом и др.

Аналитические реакции катиона кадмия Cd2 . Акво ионы кадмия [Cd(H2O),,]-+ в водных растворах бесцветны.

1.Реакция с щелочами и аммиаком.

Cd2+ + 2 ОН- -> Cd(OH)2i(6enbrii)

Осадок Cd(OH)2 нерастворим в избытке щелочи, но растворяется в избытке аммиака с образованием бесцветного аммиачного комплекса [Cd(NH3)4]2+: Cd(OH)2 + 4 NH3 --[Cd(NH3)4]2+ + 2 ОН- Осадок Cd(OH)2 растворяется в кислотах:

Cd(OH)2 + 2 Н3О+ — [Cd(H2O)4]2+

2.Реакция с сульфид - ионами.

Cd2+ + S2- -> CdS |(желтый)

Осадок CdS не растворим в щелочах и в растворе сульфида натрия, частично растворяется в насыщенном растворе хлорида натрия с образованием хлоридного комплекса кадмия [CdCl4]--:

CdS + 4 Cl- -> [CdCl4]2- + S2-

CdS нерастворим в кислотах, за исключением НС1, в которой он растворяется с образованием хлоридного комплекса кадмия:

CdS + НС1 -> H2[CdCl4] +H2S

3.Реакция с тетраиодовисмутатом (III) калия.

Cd2++ 2 [Bil4]- -> Cdl, + 3BiI3 |(черный)

4.Реакция с тетрароданомеркуратом (II) аммония.

Cd2+-+ [Hg(SCN)4]2- -> Cd[Hg(SCN)4] ()бразование бесцветных продолговатых кристаллов тетрароданомеркурата кадмия

Аналитически реакции катионов VI аналитической группы по кислотно-основной классификации: Cu2+, Hg2+, Cd2+, Co2+, Ni2+

Групповой реагент – NH4OH в избытке

Хотя элементы расположены в разных груупах периодической системы Д.Ию Менделеева, все эти катионы характеризуются способностью комплексообразованию. Их гидроксиды растворяются в избытке аммиака с образованием комплексов различного состава. Растворы солей меди, кобальта и никеля окрашены; кадмия и ртути (II) бесцветны.

Аналитические реакции катиона меди (II) Си2+.

Акво - ионы меди (II) [Си(Н2О)п]2+ окрашены в голубой цвет, поэтому растворы солей меди (II) имеют голубую окраску с разными оттенками (от голубой до сине-зеленой). В водных растворах акво - ионы меди (II) частично гидролизуются с образованием растворимых гидроксо-аквокомплексов состава [Cu(H2O)n.m(OH)m]2-m по схеме:

[Cu(H2O)]2+ + mH2O = [Cu(H2O)n.m(OH)m] m + тН3О+

1.Реакция с щелочами.

Си2++ 2 ОН-— Си(ОН)2 (сине-зеленый)

Смесь осторожно нагревают до кипения и кипятят до потемнения осадка. Си(ОН)2 разлагается, теряя воду и образуется черный осадок оксида меди (II) СuО: Сu (ОН)2 — СuО (черный) + Н2О

Осадок Сu (ОН)2 растворяется в кислотах, в растворах аммиака (с образованием комплекса [Cu(NH3)4] + синего цвета), комплексообразующих органических кислот (лимонная, винная), частично растворим в концентрированных щелочах с образованием гидроксокомплексов меди (II).

2.Реакция с аммиаком (фармакопейная).

СuСЬ + NHrH2O — Си(ОН)С1 |(сине-зеленый) В избытке аммиака осадок растворяется с образованием ярко синего раствора:

 Скачать реферат