Электрохимическое поведение германия

Таблица 2.3

Электрохимическое определение Ge (II) и Ge (IV) методом КП на РКЭ [3]

 

Фоновые электролиты

(нас.к.э), В

lign="center">Примечание

Определение Ge(II)

1.

6N HCl

-0,45 до

-0,50

Концентрация Ge(II) = 1·10-4 М. При понижении концентрации HCl потенциал восстановления сдвигается в более положительную сторону.

2.

1,85 M HCl

-0,13  

При повышении концентрации HCl в растворе равновесие между Ge2+ и GeCl-3 сдвигается в сторону образования последнего.

3.

1,09 N H3PO2

-0,52  

E½ сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с HCl, что объясняется большей склонностью к комлексообразованию Ge2+ с H3P

4.

0,2 – 2М NaOH  

-0,90 до -0,96

E½ восстановления изменяется от

- 0,90 до -0,96% с изменением концентрации NaOH от 0,2 до 2M

5.

NaH2PO4•H2O М

1M HCl

-0,24 до -0,27

Потенциал E½ сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении концентрации гипофосфита натрия и HCl

Определение Ge (IV)

1.

0,1M NH3۠∙H2O

0,1M NH4Cl

-1,4  

В буф. растворе наблюдается 2 волны восстановления.

2.

0,1M NaCl

-1,54  

При pH 10,2 определению даже не мешает H2SiO3

3.

0,1M NH3 ·H2O

0,1M NH4Cl

и 0,01% желатина

-1,45  

 

4.

0,05M KCl

0,1M H3BO3

0,1M NaOH

-1,5  

 

5.

NH4OH+NH4Cl

-1,56

pH 8-9

6.

0,25M H3BO3 и KOH

-1,66

pH до 8

7.

0,25M H3BO3,

2M KCl и KOH  

-1,44  

pH до 8

8.

0,13M LiOH

-1,77до 1,79

pH 11,5 – 11,6

9.

0,005 – 0,01M

LiOH

а). KCl или NH4Cl

б). NH4Cl+NH4OH

-1,62 ± 0,02

-1,6  

pH 10 – 11,8

а). pH 6

б). pH 8,5 – 10,5

необратимый катодный пик

10.

1M NH4Cl

+комплексон III  

-1,6  

pH 8,3 – 9,3. Высота пика пропорциональна концентрации в интервале 5·10-5-10-3 М

двухвалентного германия к образованию комплексов с гипофосфит- и хлорид-ионами.

В работе [12] методами классической и переменно-токовой полярографии изучено поведение германия (II) в гипофосфитно-солянокислых электролитах с целью определения кинетических параметров электродного процесса и уточнения состава комплексов германия (II) в этих растворах. Константы скорости k и токи обмена (i0) электродного процесса рассчитаны по данным переменно-токовой полярографии. С ростом концентрации HCl от 1 до 10 М значения обоих параметров увеличиваются и изменяются в пределах: k от 1,4•10-2 до 6,0•10-2 см/с, а i0 от 0,68•10-2 до 2,90•10-2 А/см2. Полученные результаты подтверждают обратимый характер процесса восстановления германия (II) на ртутном капающем электроде в хлоридно-гипофосфитных растворах.

Число координированных лигандов в комплексе германия (II) равно трем. Константы устойчивости комплексных ионов [GeCl3]‾ и [Ge(H2PO2)3]‾ равны 5•1012 и 1•1021 соответственно [12].

В [13] исследовано полярографическое поведение германия (II) и (IV) на РКЭ. В области концентраций 1∙10-5 - 1∙10-4 М германий (II) наблюдается одна волна восстановления с Е = -0,25 В (н.в.э) (рис.2.2). Константы скорости электродного процесса рассчитанные из данных ПТП для этой области концентраций Ge (II) составляют (1,4 – 6,0)∙10-2 см/с, что свидетельствует об обратимости процесса. При концентрации Ge (II) более 1∙10-4 полярографическая волна приобретает форму пика, а при концентрации более 1∙10-3 М на полярограмме появляется вторая волна с максимумом при

–0,31 В. При дальнейшем повышении концентрации Ge (II) высота первой волны остается практически постоянной, а второй – увеличивается.

Авторы [13] объясняют наблюдаемые эффекты низкой растворимостью германия в ртути (3∙10-6 % при 20оС) в результате чего сначала происходит образование гомогенной амальгамы, содержащей

(2-7)∙10-5 % германия. На поверхности последней амальгамы появляются кристаллы германия в виде отдельной фазы, что приводит к росту поверхности электрода, а, следовательно, и росту рока и появлению первого максимума. После полного покрытия электрода пленкой элементного германия, начинается разряд Ge (II) на германии, чему соответствует второй пик тока.

Восстановление германия (IV) в щелочном растворе 1М H2SO4 + LiOH (pH = 11) также сопровождается появлением двух волн с Е = -1,35 и –1,60 В соответственно. Зависимости I пред от концентрации германия (II) и германия (IV) имеют одинаковую форму (рис.2.2) и соответствуют следующим процессам:

Страница:  1  2  3  4  5  6  7  8  9 


Другие рефераты на тему «Химия»:

Поиск рефератов

Последние рефераты раздела

Copyright © 2010-2024 - www.refsru.com - рефераты, курсовые и дипломные работы