Рассчет изменения скорости химической реакции
3. Теплоты нейтрализации соляной, уксусной и масляной кислот гидроксидом натрия соответственно равны – 55,9 кДж/моль; – 56,07 кДж/моль; – 57,74 кДж/моль. Вычислить теплоту диссоциации уксусной и масляной кислот.
Решение.
(1)
Сокращенное ионное уравнение: (2)
(3)
Ионное уравнение: (4)
Отнимаем уравнение 2 от уравнения 4 и получаем:
Также и с масляной кислотой:
Ответ: -0,7 кДж, - 1,84 кДж.
11. Рассчитать изменение скорости химической реакции при повышении температуры от 293 до 373 К? Температурный коэффициент этой реакции равен 2.
Решение. Подставляем в формулу
значения температур Т1 и Т2 :
Рассчитываем изменение скорости химической реакции:
Ответ:
29. Изменение свободной энергии, сопровождающее химическую реакцию, ее связь с константой равновесия. Расчет теплового эффекта реакции.
Изменение свободной энергии Гиббса, или изменение изобарно-изотермического потенциала - это та максимальная часть энергии системы, которая в данных условиях может превратиться в полезную работу. При реакция протекает самопроизвольно.
В соответствии с законом действующих масс для произвольной реакции
а A + b B = c C + d D (1)
уравнение скорости прямой реакции можно записать:
,(2)
а для скорости обратной реакции
. (3)
По мере протекания реакции (1.33) слева направо концентрации веществ А и В будут уменьшаться и скорость прямой реакции будет падать. С другой стороны, по мере накопления продуктов реакции C и D скорость реакции справа налево будет расти. Наступает момент, когда скорости υ 1 и υ 2 становятся одинаковыми, концентрации всех веществ остаются неизменными, следовательно,
,(4)
откудаKc = k1 / k2 = .
Постоянная величина Кс, равная отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, количественно описывает состояние равновесия через равновесные концентрации исходных веществ и продуктов их взаимодействия (в степени их стехиометрических коэффициентов) и называется константой равновесия. Константа равновесия является постоянной только для данной температуры, т.е. Кс = f (Т). Константу равновесия химической реакции принято выражать отношением, в числителе которого стоит произведение равновесных молярных концентраций продуктов реакции, а в знаменателе – произведение концентраций исходных веществ.
Если компоненты реакции представляют собой смесь идеальных газов, то константа равновесия (Кр) выражается через парциальные давления компонентов:
Kp = . (5)
или. (6)
Из уравнения (6) следует, что Кр = Кс при условии, если реакция идет без изменения числа моль в газовой фазе, т.е. когда (с + d) = (a + b).
Если реакция (1) протекает самопроизвольно при постоянных Р и Т или V и Т, то значения D G и этой реакции можно получить из уравнения:
, (7)
где Р А, Р В, Р С, Р D – парциальные давления исходных веществ и продуктов реакции.
Уравнение (7) называются уравнениями изотермы химической реакции Вант-Гоффа. Это соотношение позволяет рассчитать значения G и F реакции, определить ее направление при различных концентрациях исходных веществ.
Необходимо отметить, что как для газовых систем, так и для растворов, при участии в реакции твердых тел (т.е. для гетерогенных систем) концентрация твердой фазы не входит в выражение для константы равновесия, поскольку эта концентрация практически постоянна. Так, для реакции
2 СО (г) = СО 2 (г) + С (т)
константа равновесия записывается в виде
.
Зависимость константы равновесия от температуры (для температуры Т2 относительно температуры Т1) выражается следующим уравнением Вант-Гоффа:
,(8)
где D Н0 – тепловой эффект реакции.
45. Удельная электропроводность 0,1 н раствора AgNO 3 равна 0,00943 Ом–1·см–1. Эквивалентная электропроводность этого раствора при бесконечном разбавлении равна 115,6 Ом–1·см2. Найти кажущуюся концентрацию Ag+ в растворе.
Ом–1·см2
Ответ: 0,815
53. Классификации дисперсных систем по размерам дисперсных частиц, агрегатным состояниям дисперсной фазы и дисперсионной среды.
Гетерогенные высокодисперсные системы характеризуются размерами частиц дисперсной фазы в интервале 10–5 – 10–7 см. Если интервал размера частиц ниже этого, происходит переход от агрегатов к отдельным молекулам, т.е. к истинным растворам. При диаметре частиц более 10 –5 см грубодисперсные системы называются микрогетерогенными. Это порошки, суспензии, эмульсии, пены и др. Микрогетерогенные системы, в соответствии с проявляемыми ими свойствами, также относятся к дисперсным, хотя подвижность крупных частиц в дисперсионной среде резко снижена. Отметим, что для названия систем, степень дисперсности частиц у которых лежит в коллоидной области, используется общий термин – золь.
Если в жидкости распределена твердая фаза, то система (Т/Ж) называется суспензией или коллоидной системой (в зависимости от интервала размеров частиц). Если фаза и среда представляют собой жидкости, то система (Ж/Ж) называется эмульсией, если дисперсионная среда газообразная, система (Ж/Г, Т/Г) носит название аэрозоль.Растворы высокомолекулярных (полимерных) органических соединений хотя и являются истинными, но по целому ряду проявляемых ими свойств очень сходны с коллоидными системами, и поэтому также являются предметом изучения коллоидной химии.