Исследование фазовых эффектов в бинарных азеотропных смесях
В случае энтропии частные фазовые эффекты определяются аналогично. Для жидкой фазы частный энтропийный фазовый эффект:
> 0 3.8
Частные энтропийные фазовые эффекты жидкой фазы показаны на
рисунке 3.2.
На рисунке 3.3 представлено изменение объема и концентрации в паровой фазе. В области до точки азеотропа имеем:
Vж-Vп < 0, x1-y1 < 0, > 0
< 0
Получаем частный объемный фазовый эффект для паровой фазы
< 0 3.9
После точки азеотропа
Vж-Vп < 0, x1-y1 > 0, < 0
< 0 3.10
Частный объемный фазовый эффект паровой фазы для бинарной азеотропной смеси с минимумом температуры кипения:
< 0 3.11
Аналогично для энтропии (рис. 3.4):
< 0 3.12
Частные энтропийные фазовые эффекты паровой фазы показаны на
рисунке 3.4.
В случае азеотропа с максимумом температуры кипения (рисунок 3.5 – 3.8) частные фазовые эффекты в случае азеотропного состава соответственно равны
и 3.13
Для систем с максимумом температуры кипения изотермо-изобары имеют минимум объема (энтропии), то есть, обращены в обеих фазах выпуклостью вниз. Для определения фазовых эффектов в жидкой фазе используются конноды, проекции которых дают ноды, ориентированные от жидкости к пару. Снова будем рассматривать две области до и после точки азеотропа. В области до точки азеотропа (рис. 3.5):
Vп-Vж > 0, y1-x1 < 0, < 0
> 0
В этом случае имеем частный объемный фазовый эффект
> 0 3.14
после точки азеотропа
Vп - Vж > 0, y1-x1 > 0, > 0
> 0 3.15
Таким образом, получаем частный объемный фазовый эффект в случае бинарной азеотропной смеси с максимумом температуры кипения
> 0 3.16
Аналогично в случае энтропии (рис. 3.7)
> 0 3.17
Теперь рассмотрим систему относительно паровой фазы (рис 3.6). В области до точки азеотропа получаем:
Vж-Vп < 0, x1-y1 > 0, < 0
< 0
< 0 3.18
В области после точки азеотропа
Vж-Vп < 0, x1-y1 < 0, > 0
< 0
< 0 3.19
Аналогично в случае энтропии (рис. 3.8):
< 0 3.20
3.2. Фазовые эффекты и уравнение Ван-дер-Ваальса для гетероазеотропных смесей.
На рисунках 3.10 – 3.13 редставлены диаграммы объем – состав фаз и энтропия – состав фаз гетероазеотропных бинарных смесей. В этих смесях в треугольнике расслоения наблюдается следующая закономерность
При этом уравнения Ван-дер-Ваальса выглядят следующим образом
3.21
3.22
3.23
Из этих трех уравнений два независимы. При постоянном давлении имеем:
3.24
3.25
или
3.26
3.27
Аналогичные уравнения можно получить для паровой фазы. В этом случае при Р = const
3.28
3.29
3.30
Следовательно, получаем
3.31
3.32
3.3. Уравнение Ван-дер-Ваальса в терминах общих и частных фазовых эффектов.
Используя общие и частные фаэовые эффекты можно представить уравнение Ван-дер-Ваальса в форме:
для жидкой фазы 3.33
3.34
для паровой фазы 3.35
3.36
В азеотропных точках 3.37
, , , 3.38
4. Заключение.
1. Определены частные фазовые эффекты для бинарных азеотропных смесей при постоянных давлении и температуре.
2. Определены общие и частные фазовые эффекты в азеотропной точке, а также слева и справа от азеотропного состава.
3. Представлено уравнение Ван-дер-Ваальса в терминах общих и частных фазовых эффектов.
Список использованной литературы:
1. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем. Изд. ЛГУ. 1967г.
ч.1и 2. 448с.
2. Серафимов Л.А., Фролкова А.К. Общие закономерности классификации бинарных жидких растворов в терминах избыточных термодинамических функций. АО Росвузнаука 1992г. 40с.