Гидроочистка дизельных топлив
О влиянии объёмной скорости подачи сырья на процесс гидроочистки смеси дистиллятов прямой перегонки и каталитического крекинга можно судить по данным рисунков 5 и 6 [1].
Рисунок 5 – Влияние объёмной скорости подачи сырья на глубину гидрирования непредельных.
Как видно из рисунков 5 и 6, изменение степени гидрирования
непредельных углеводородов в интервале объёмных скоростей подачи сырья от 1,0 до 15,0 ч-1 при общем давлении 4 МПа и подаче газа, содержащего 65 %(об.) водорода, 500м3/м3 сырья происходит по сравнению с гидрированием сернистых соединений более плавно. При температуре около 300°С скорости гидрирования непредельных углеводородов и сернистых соединений примерно одинаковы, при более высоких температурах скорость гидрирования сернистых соединений выше.
Рисунок 6 – Влияние объёмной скорости подачи сырья на глубину обессеривания
Характеристика сырья и продуктов гидроочистки
Глубина гидроочистки дистиллятов от серы и других соединений зависит от типа углеводородного сырья, температуры процесса, парциального давления водорода и его кратности циркуляции, объемной скорости подачи сырья и других факторов.
Гидроочистке подвергают как прямогонные фракции (бензин, реактивное и дизельное топливо, вакуумные газойли), так и дистилляты вторичного происхождения (лёгкая фракция пиролизной смолы, бензины, лёгкие газойли коксования и каталитического крекинга).
С утяжелением сырья степень его очистки в заданных условиях процесса снижается. Происходит это по следующим причинам. С повышением средней молярной массы доля серы, содержащейся в устойчивых относительно гидрирования структурах, увеличивается. По мере утяжеления сырья всё большая его часть находится в условиях гидроочистки в жидкой фазе, что затрудняет транспортирование водорода к поверхности катализатора. При жидкофазной гидроочистке с утяжелением сырья скорость диффузии водорода через плёнку жидкости на катализаторе снижается, так как повышается вязкость и снижается растворимость водорода при данных условиях. Увеличение в сырье количества полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтенов, прочно адсорбирующихся на катализаторе и обладающих высокой устойчивостью относительно гидрирования, также снижает глубину очистки.
При одинаковом фракционном составе очистка от серы продуктов вторичного происхождения (коксования, каталитического крекинга) проходит значительно труднее. Это связано с тем, что подвергшиеся крекингу продукты содержат гетероатомы в структуре наиболее термически стабильных, трудно гидрирующихся соединений. Кроме того, продукты вторичного происхождения содержат большое количество ароматических и непредельных углеводородов, обладающих высокой адсорбируемостью на катализаторе и тормозящих в результате гидрирование гетероорганических соединений.
Качество получаемой продукции, то есть дизельного топлива, должно соответствовать показателям, приведенным ниже.
Фракция дизельного топлива гидроочищенная
| Показатели качества продукта: | |
|
Содержание воды и механических примесей |
Отсутствие |
|
Фракционный состав 50% отгоняется при температуре не выше 90% отгоняется при температуре не выше 96% отгоняется при температуре не выше |
280°С 340°С 360°С |
|
Сероводородная коррозия |
Отсутствие |
|
Испытание на медной пластинке |
Выдерживает |
|
Температура вспышки, определяемая в закрытом тигле, °С Не ниже |
62 |
|
Массовая доля общей серы,ppm масс. Не более |
10 |
|
Азот, ppm масс. Не более |
20 |
|
Йодное число, гр/100гр. |
0,5 |
|
Плотность, кг/м3 Не более |
834 |
| Применяется как компонент дизельного топлива. | |
| Показатели качества продукта: | |
|
Содержание воды и механических примесей |
Отсутствие |
|
Испытание на медную пластинку |
Выдерживает |
|
Температура начала кипения, °С Не ниже |
40 |
|
Температура конца кипения, °С Не выше |
180 |
|
Применяется как компонент автомобильных бензинов. | |
Бензин-отгон.
Сероводород.
| Показатели качества продукта: | |
|
Содержание сероводорода, % объемных не менее |
98,0 |
| Применяется в качестве сырья для производства серной кислоты. | |
Углеводородный газ (после очистки).
| Показатели качества продукта: | |
|
Содержание сероводорода, % объемных |
Не более 0,20 |
| Применяется в качестве печного топлива на установке. | |
1.3. Катализаторы гидроочистки
Ужесточающиеся требования к качеству нефтепродуктов, в первую очередь по снижению содержания в среднедистиллятных фракциях серы и ароматических углеводородов, заставляют искать более эффективные катализаторы гидроочистки. Катализаторы гидроочистки представляют собой сочетание окислов активных компонентов (никель, кобальт, молибден и др.) с носителем, в качестве которого чаще всего используют активную окись алюминия. Носитель в составе катализатора гидроочистки играет роль не только инертного разбавителя, но и участвует в формировании активных фаз, а также служит в качестве структурного промотора, создающего специфическую пористую структуру, оптимальную для переработки конкретного сырья.
Скачать реферат