Создание эпоксидных композиций пониженной горючести с электропроводящими и диэлектрическими свойствами
Примечание: в числителе данные для составов с 15% масс. ПЭПА, в знаменателе – с 25% масс. ПЭПА.
Следовательно, с изменением содержания отвердителя можно регулировать время гелеобразования составов в зависимости от запросов производства. При большем содержании ПЭПА увеличивается степень сшитости матрицы, табл.9.
Степень превращения наполненных эпоксидных композиций после суток «холодно
го» отверждения составляет 74-89%. Поэтому для ее повышения и следовательно, улучшения и стабилизации свойств продуктов отверждения проводили термообработку при 90оС в течение 1-3 часов, что приводит к возрастанию степени отверждения до 90-96 %.
Придание эпоксидной композиции электропроводящих свойств осуществлялось введением наполнителей. Электропроводящие свойства в полимере проявляются при образовании в нем частичками наполнителя цепочечных структур. Образования облегчения таких структур достигалось за счет уменьшения взаимодействия между макромолекулами полимера, между частицами наполнителя, между полимером и наполнителем, а также высокой десперсностью наполнителя. Для этих целей использовали гибридные наполнители, один из которых не является электропроводящим (ПФА, NH4Cl), а также введение пластификаторов. Это позволило даже при небольших количествах электропроводящего наполнителя (5 масс.ч.) добиться значительного снижения удельного сопротивления и отнести разработанные полимерные составы к классу антистатических материалов, табл. 10.
Таблица 10.
Свойства модифицированных эпоксидных композиций, отвержденных
ПЭПА
№ п/п |
Состав материала в масс. ч. на 100 масс. ч. ЭД-20 |
Удельное сопротивление | |
ρυ, Ом·м |
ρS, Ом | ||
1 |
ЭД-20+30NH4Cl+5ГТ+30ФД+15ПЭПА |
7,6·104 |
7,6·106 |
2 |
ЭД-20+30NH4Cl+5ГТ+30ФОМ+15ПЭПА |
3,4·104 |
8,0·106 |
3 |
ЭД-20+30ПФА+5ГТ+30ФОМ+15ПЭПА |
8,9·105 |
1,8·108 |
4 |
ЭД-20+30ПФА+5сажа+30ФОМ+15ПЭПА |
2,4·108 |
4,5·109 |
5 |
ЭД-20+30NH4Cl+5ГТ+20ФД+15ПЭПА |
1·104 |
2,4·106 |
6 |
ЭД-20+30NH4Cl+5ГТ+30ТХЭФ+15ПЭПА |
3,9·103 |
3,3·105 |
7 |
ЭД-20+30ПФА+35ФОМ+15ПЭПА |
1,8·108 |
3,8·1010 |
8 |
ЭД-20+25ПФА+5ГТ+25ФОМ+25ПЭПА |
1,6·109 |
3,0·1011 |
Кроме того, из анализа показателей удельного сопротивления, очевидно, что имеет значение как и природа второго (NH4Cl или ПФА) так и природа графитового наполнителя. Графит тигельный – это бисульфат углерода, представляющий собой электролитическое соединение внедрения графит. Технический углерод (сажа) представляет собой турбостатическую (неупорядоченно-слоевую) форму углерода. Электропроводимость материалов содержащих сажу на 2-3 порядка меньше, чем содержащих в таком же количестве графит тигельный.
Процессы деструкции исходных компонентов, а также пластифицированных и наполненных составов исследованы с помощью термогравиметрического анализа (ТГА), табл.11. Влияние применяемых модификаторов проявляется в следующем: увеличивается выход коксового остатка (КО), следовательно, уменьшается количество летучих продуктов, и максимальные скорости разложения смещаются в область низких температур (рис. 5), что свидетельствует о возможности влияния на физико-химические процессы пиролиза полимера на начальной стадии его деструкции.
Горючесть эпоксидных смол оценивалась методоми «керамической» и «огневой» трубы, и по показателю воспламеняемости - кислородному индексу.
Образцы, содержащие замедлители горения и модификаторы не горят на воздухе. В пламени спиртовки начинают вспениваться и образуют кокс. Наблюдается снижение потерь массы с 78% для композиции, не содержащей наполнителей и модификаторов до 1 -6% для наполненных композиций. Небольшие потери массы связаны с некоторой деструкцией полимера, табл. 12.
Рис.5. Зависимость скорости потери массы от температуры.
1 - ЭД-20+15ПЭПА,
2 - ЭД-20+30NH4Cl+5ГТО+30ФОМ+15ПЭПА,
3 - ЭД-20+30NH4Cl+5ГТО+30ФД+15ПЭПА,
4 - ЭД-20+30ПФА+5ГТО+30ФОМ+15ПЭПА,
5 - ЭД-20+30ПФА +5сажа+30ФОМ+15ПЭПА,
6- ЭД-20+25ПФА+5ГТ+25ФОМ+25ПЭПА.
Таблица 11
Данные ТГА эпоксидных композиций
Состав, масс. ч., на 100 масс.ч. ЭД-20 |
Основные стадии пиролиза |
Выход коксового остатка, %, при Т, 0С | ||||
, 0С |
, % |
200 |
300 |
400 |
500 | |
ЭД-20+15ПЭПА |
|
|
93 |
79 |
51 |
37 |
ЭД-20+30NН4Сl+ 5ГТО+30ФОМ+15ПЭПА |
|
|
95 |
50 |
30 |
21 |
ЭД-20+30NН4Сl+ 5ГТО+30ФД+15ПЭПА |
|
|
89 |
55 |
26 |
21 |
ЭД-20+30ПФА+ 5ГТО+30ФОМ+15ПЭПА |
ТН=2000С ТК=4000С |
- |
97,5 |
79 |
69 |
64 |
ЭД-20+30ПФА+5 сажа+30ФОМ+15ПЭПА |
ТН=2000С ТК=4000С |
- |
97 |
78,5 |
71 |
66 |
ЭД-20+25ПФА +5ГТ+25ФОМ+25ПЭПА |
|
|
94 |
63 |
47 |
39 |
ЭД-20+25ПФА+5ГТ +25ФОМ+25ПЭПА КОКС |
|
|
94 |
89 |
85 |
78 |