Создание эпоксидных композиций пониженной горючести с электропроводящими и диэлектрическими свойствами
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность проблемы
Цель работы: Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
Научная новизна работы
Практическая значимость работы
На защиту выносятся
Достоверность и обоснованность результатов исследования подтверждается комплексом независимых и взаимодополняющ
их методов исследования: термогравиметрического анализа (ТГА), инфракрасной спектроскопии (ИКС), дифференциально-интегрально-сканирующей калориметрии (ДИСК) и стандартныхметодов испытаний технологических, физико-механических, теплофизических и электрических свойств.
Апробация результатов работы. Результаты работы доложены на международном симпозиуме восточно-азиатских стран по полимерным материалам и передовым технологиям «Композиты ХХI века» (Саратов 2004), III Всероссийской научной конференции «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново 2006).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 печатных работ, в том числе 3 статьи в центральных изданиях.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, общих выводов и списка используемой литературы.
СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Ведение содержит обоснование актуальности темы, цели и задачи исследований, научную новизну и практическую значимость работы.
Глава 1. Литературный обзор
Проведен анализ литературы по современному состоянию проблемы создания эпоксидных полимеров пониженной горючести. Анализом и обобщением литературных данных установлено, что большинство используемых модификаторов не обеспечивают заданного комплекса свойств, предъявляемых к заливочным и пропиточным компаундам, а также к покрытиям по дереву и металлам, применяемым во многих отраслях промышленности.
Глава 2. Объекты, методики и методы исследования
В работе использовали: эпоксидный - диановый олигомер марки ЭД-20 (ГОСТ 10587-93), отвержденный полиэтиленполиамином (ПЭПА) (ТУ 6-02-594-85). В качестве модификаторов применялись: фосфорсодержащий диметилакрилат (ТУ 6-02-3-388-88), фосдиол А (ТУ 6-02-1329-86), трихлорэтилфосфат (ТХЭФ) (ТУ 6-05-1611-78). В качестве наполнителей использовались: полифосфат аммония (ГОСТ 20291-80)- представляющий собой аммониевую соль полифосфорной кислоты; хлористый аммоний (ГОСТ 3773-60); термоокисленный графит (ГТО) (ТУ 5728-006-13267785) (ГТО является отходом производства НПО «УНИХИМТЕК» и образуется при изготовлении графитовой фольги «Графлекс»); графит тигельный (ГТ) (ГОСТ 17022-81) - это бисульфит углерода, представляющий собой электролитическое соединение внедрения графита, образуется при термической очистке природного графита при просеивании; технический графит (сажа) (ГОСТ 18307-78) по степени кристалличности занимает промежуточное положение между кристаллическим графитом и аморфным углеродом, является турбостатической (неупорядоченно-слоевой) формой углерода.
Глава 3. Результаты эксперимента и их обсуждение
В качестве замедлителей горения (ЗГ) для коксующихся полимеров, к которым относятся эпоксидные связующие, эффективнее использовать фосфорсодержащие ЗГ. В связи с этим, в исследованиях применялись фосфорсодержащие соединения фосдиол (ФД) и фосфорсодержащий диметилакрилат (ФОМ), выпускаемые опытным заводом ГУП ГИТОС г. Шиханы, а также – три - (β - хлорэтилфосфат) (ТХЭФ).
Исследуемые ЗГ – малотоксичные нелетучие соединения, химически и гидролитически стойкие, имеют высокую температуру кипения.
Следовательно, в соответствии с требованиями по опасности химических продуктов и при наличии в составе данных соединений фосфора возможно их использование в качестве ЗГ для эпоксидных олигомеров.
Для оценки взаимодействия компонентов в составе композиции установлен методом ИКС химический состав реакционноспособных пластификаторов, рис. 1.
В спектрах ФД отмечено наличие при длине волны 3408 см-1 полосы, соответствующей валентным колебаниям связанных ОН групп, рис.1.
Полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям групп >СН2 проявляется при длине волны 2926,65 см-1, деформационные колебания >СН2 групп обнаружены при 1457 см-1 .
Маятниковым колебаниям (СН2)n групп ФД соответствуют длины волн 812 см-1.
Отмечены в ФД валентные колебания ºР=О групп при длине волны 1315 см-1.
Рис.1 ИК спектры ЗГ: 1-ФОМ, 2-Трихлорэтилфосфат, 3-Фосдиол.
В ИК-спектре фосфорсодержащего диметиалкрилата (ФОМа) отмечено наличие полос поглощения групп: карбоксильной, -С=О- (1720 см-1), двойной связи –С=С- (1636 см-1). Кроме того, обнаружен пик поглощения (3484см-1) групп ОН, отсутствующих у ФОМа, что связано с содержанием в ФОМе гидрохинона, являющегося ингибитором его полимеризации, рис 1.
В составе ТХЭФ имеются характерные пики валентных колебаний связи ≡Р=О группы (1280 см-1), Р-О-С≡ (1032 см-1), =СН2- (2964 см-1), ≡С-Сl (668 см-1), а также деформационные колебания >СН2 групп (1430 см-1), (СН2)n (796 см-1), рис. 1.
В связи с тем, что ЗГ эффективны только в том случае, если они разлагаются в температурном интервале основных потерь массы защищаемого олигомера исследовали методом ТГА поведение модифицирующих добавок при воздействии на них повышенных температур, табл. 1.
Таблица 1.
Показатели пиролиза и горючести компонентов композиций.
Состав, масс.ч. на 100 масс.ч. ЭД-20 |
Температура начала деструкции, ТН, °С |
Выход карбонизованного остатка по заверше- нии основной стадии пиролиза, % (масс.) |
Энергия актива- ции, ЕА, кДж моль |
Потери массы при горении на воздухе, Dm, % (масс.) |
ЭД-20 |
200 |
53 (390оС) |
95 |
78 |
Фосдиол |
260 |
26 (350оС) |
102 |
- |
ФОМ |
180 |
28 (380оС) |
297 |
- |
ТХЭФ |
242 |
65 (320оС) |
113 |
- |
Пиролиз ТХЭФ, ФД и ФОМа проходит в температурном интервале, близком к температуре разложения эпоксидной композиции, что может обеспечивать эффективное влияние данных ЗГ на процессы горения эпоксидной смолы.