Синтез оксима циклогексанона

Содержание

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Методы синтеза оксимов

1.2 Физические свойства и получение оксимов

1.3 Химические свойства оксимов

1.4 Перегруппировка Бекмана

2. Экспериментальная часть

2.1 Реагенты и оборудование

2.2 Методика эксперимента

Выводы

Библиография

Введени

е

Цели курсовой работы:

- привить навыки самостоятельного выполнения синтеза органических соединений;

- умение работать с оригинальной литературой (монографии, статьи в научных журналах, реферативные журналы и т.д.);

- научить представлять материал в форме научного отчета и устного доклада (сообщения). [11]

Оксим циклогексанона – азотистый производный кетона: циклогексанона. Формула: C6H10=NOH, молекулярная масса 113; tпл = 890С; tкип = 209,80С; растворимость в воде 1,3 %; tвсп = 820С. В концентрации 7800 мг/дм3 он сообщает воде водоемов запах в 1 балл, сохраняющийся долгое время. Циклогексаноноксим является слабым наркотиком, нарушает структуру гемоглобина. ПДК 10 мг/м3. Обладает характерными для оксимов химическими свойствами.

Циклогексаноноксим является промежуточным продуктом в синтезе капролактама, а также применяется в органическом синтезе. Важное свойство капролактама — способность полимеризоваться с образованием ценного полимера — поликапроамида. Капролактам используют главным образом для получения полиамидных пластмасс, плёнок, волокон. Российское производство капролактама в 2006 составило 500 тыс. т. (11% от общемирового). Поликапроамид — один из наиболее известных полиамидов; характеризуется высокой износостойкостью и механической прочностью, химически стоек, устойчив к действию большинства растворителей, растворяется только в концентрированных серной и муравьиной кислотах, фторированных спиртах; физиологически безвреден. [7]

1. Литературный обзор

1.1 Методы синтеза оксимов

1. Превращение димеров ациклических нитрозосоединений в оксимы.

Хотя деполимеризацию димеров ациклических нитрозосоединений в соответствующие оксимы можно провести и без облучения (обработка сухим хлористым водородом), однако под действием света реакция протекает быстрее:

Раствор, содержащий 5,0 г димера нитрозоциклогексана в 300 мл циклогексана, вводят при перемешивании сухой хлористый водород так, чтобы раствор все время был им насыщен. Одновременно смесь облучают ультрафиолетовой лампой S81 фирмы Ганау. Примерно через 20 минут отделяются маслянистые капли. Через 3 часа реакцию прерывают, отделяют выпавший в виде масла гидрохлорид циклогексаноноксима, растворяют его в воде и раствор доводят разбавленной щелочью до pH 4. Выпавщий при этом циклогесаноноксим совершеннобесцетен и имеет Тпл = 88-89°С. Если маточный циклогексановый раствор разбавить водой, нейтрализовать его и затем этот, а также маточный раствор, остающийся после отделения оксима проэкстрагировать эфиром, то можно получить дополнительно еще некоторое количество оксима. Выход 4,5 г. (90%). [3]

2. По Нэйлону и Андерсону циклогексаноноксим можно получить с хорошим выходом фотохимической реакцией хлористого нитрозила с циклогексаном под действием ультрафиолетового света, если проводить процесс при низкой температуре (-30°С) и вводить NOCl очень медленно. Они предложили схему реакции для объяснения образования оксима (он образуется в результате перегруппировки нитрозоциклогексана) и и важнейших промежуточных продуктов реакции:

1) NOCl NO• + Cl•

2) C6H12 + Cl• C6H11• + HCl

3) C6H11• + NO• C6H11NO C6H10NOH

4) C6H10NOH + NOCl C6H10NOCl

5) C6H11• + Cl• C6H11Cl

6) C6H11• + NOCl C6H10NOH + Cl•

Важно, чтобы циклогексан был чистым; использующийся в этой работе углеводород имел Ткип = 80°С, nD = 1.4260. Хлористый нитрозил был получен разгонкой технического продукта и имел Ткип = -4°С. В данной реакции используют различные реакционные сосуды и источники ультрафиолетового света. Реакцию проводят при низкой температуре (от -30 до 0°С). Циклогексан вводят медленно и непрерывно, защищая NOCl от действия ультрафиолетогвого света. Солянокислый циклогексаноноксим выпадает в виде кристаллов с Тпл = 70-88°С. Для перевода в свободный оксим из полученной хлористоводородной соли готовят суспензию в кипящем безводном эфире (8 г на 100 мл) и пропускают в течение нескольких часов через сухой аммиак. Затем отфильтровывают NH4Cl и получают из раствора оксим, который после перекристаллизации имеет Тпл = 88°С. Выход не менее 71%.

3. Лабораторный способ получения циклогексаноноксима.

В небольшой конической колбе в 30 мл воды растворяют 7 г солянокислого гидроксиламина и 10 г кристаллического ацетата натрия (или соответствующее количество безводной соли). К полученному раствору порциями по 1,5 мл в течение 5 минут добавляют 7 г (7,5 мл, 0,07 моля) циклогексанона. Колбу встряхивают и, если она становится слишком горячей, охлаждают в бане с холодной водой, чтобы держать ее в руке. Когда саморазогревание прекратится, колбу плотно закрывают корковой пробкой и интенсивно встряхивают в течение 3 минут. Реакционную смесь охлаждают холодной водой. Выпавший в осадок оксим циклогексанона отстаивают, промывают на фильтре несколькими миллилитрами холодной воды, тщательно отжимают и высушивают на фильтровальной бумаге. Выход продукта ~ 5 г (75% от теоретически возможного). Тпл 88-89°С. [3]

1.2 Физические свойства и получение оксимов

Физические свойства.

Оксимы, производные альдегидов или кетонов (соответственно альдоксимы RCH=NOH или кетоксимы RR’C=NOH) – жидкости или низкоплавкие твердые вещества (табл. 1), хорошо растворимые во многих органических растворителях, плохо – в холодной воде. Оксимы альдегидов и несимметричных кетонов существуют в виде двух стереоизомерных форм, например для бензальдоксима: син- (Е, рис. 1,а) и анти- (Z, рис. 1,б), которые могут существенно различаться по своим свойствам. Взаимные превращения стереоизомеров осуществляются при действии кислот или при облучении.

а Рис.1 б

Таблица 1

 Скачать реферат