Ароматические ацетаминопроизводные
Получение: фенацетин получают из п – нитрохлорбензола, который действием спиртового раствора едкого калия в присутствии медного катализатора переводится в п-нитрофенетол:
CI OC2H5
ign=left valign=top> |  | ||
+C2H5OH+KOH + KCI+H2O
NO2 NO2
П – нитрофенетол сернистым натрием восстанавливают в п – фенетидин:
OC2H5 OC2H5
4 +6Na2S +7H2O 4 +3Na2S2O3 +6NaOH
NO2 NH2
Полученный п – фенетидин перегоняют в вакууме и ацетилируют 80% уксусной кислотой:
OС2H5 OC2H5
+ CH3COOH +H2O
NH2 NHCOCH3
По окончании реакции массу выливают в воду, отфильтровывают выпавший технический фенацетин и очищают перекристаллизацией из воды с применением активированного угля.
Испытание на подлинность:
1. Реакция нитрования.
При встряхивании крупинки препарата с разведенной азотной кислотой раствор окрашивается в желтый цвет:
OC2H5 OC2H5
+HNO3 +HOH
NO2
NHCOCH3 NHCOCH3
А при дальнейшем встряхивании выпадает довольно объемистый осадок 3 – нитро4-ацетаминофенетола.
2. Реакция окисления с дихроматом калия.
Кипятят препарат с разведенной HCI, охлаждают, фильтруют и прибавляют каплю раствора бихромата калия
K2Cr2O7; при этом появляется сине – фиолетовое окрашивание (п – аминофенол), переходящее в вишнево – красное. Реакция основана на гидролизе и образовании индофенола:
H3C2O – – N–C–CH3 HCI H5C2O – --NH2+
H O
+CH3COOH
H OC2H5
H5C2O – --NH2 K2Cr2O7 H5C2O – – N–
NH2
OC2H5
 | |
K2Cr2O7 H5C2O – – N= =N – – OC2H5
NH2
фенетидиновый красный
Непрореагировавший п – аминофенол при взаимодействии с хинонимином образует индофенол:
NH NH2
+ O= =N – – NH2
O OH
хинонимин п-аминофенол
3. При кипячении с разведенной HCI выделяется CH3COOH, которую можно обнаружить по запаху.
OC2H5 OC2H5
+ HCI+ HOH +
CI--
NH–C–CH3 NH3+
O
+CH3COOH
4. Реакция образования этилацетета.
При действии на фенацетин конц.H2SO4 при нагревании происходит гидролитическое расщепление как по амидной, так и по простой эфирной связям, в результате чего образуется п – аминофенол, уксусная кислота и этиловый спирт. Уксусная кислота и этиловый спирт образуют уксусноэтиловый эфир.
Методика: осторожно нагревают 1,0 фенацетина с 2 мл конц.H2SO4 до начала кипения, охлаждают и прибавляют 2 мл воды; ощущается запах этилацетата.
OC2H5 NH2
+H2SO4 +CH3COOH+C2H5OH
NH–C–CH3 OH
O
CH3COOC2H5
этилацетат
5. Реакция образования иодоформа.
Фенацетин при нагревании с кристаллическим иодом в щелочной среде за счет этоксигруппы образует иодоформ.
Методика: к 0,02 фенацетина прибавляют кристаллик иода, несколько капель раствора едкого натра и нагревают, образуется иодофрм, обнаруживаемый по запаху.
2NH–C–CH3 – – OC2H5 +I2 NaOH 2 CH3I +
O иодоформ
+2NH–C – – OC2H5 +H2O
Na
6. Реакция с реактивом Марки.
Методика: к 5–10 мл препарата прибавляют 3–5 капель свежеприготовленного реактива марки (1 кап формалина в 1 мл конц.H2SO4), образуется буро – красное окрашивание.
7. Реакция образования азокрасителя.
Методика: 0,02–0,03г препарата кипятят 2–3 мин с 2–3 мл разведенной HCI, охлаждают и добавляют 2–3 кап раствора натрия нитрата, полученный раствор добавляют по каплям к 2 мл щелочного раствора в-нафтола до появления красного окрашивания:
C2H5O – – NH–C–CH3+HCI OH – – NH+3 CI--
Скачать реферат