Ароматические ацетаминопроизводные
HO – – N+=N CI-- + OH -HCI HOH
NaO
HO– – N=N –
2) Реакции окисл
ения.
Методика: 0,05 г. препарата растворяют в 2 мл разведенной HCI, прибавляют 5 мл воды и 2–3 капли
K 2Cr2O7
t
HO – – NH–C–CH3 --CH3COOH
O
HO – – NH2 K2Cr2O7 O= =NH2 +
+HO – – NH2 O= =N – – NH2
пара-аминофенол индофенол(фиолетовое окрашивание)
3) Реакции конденсации с альдегидами.
Первичные ароматические амины конденсируются в кислой среде с альдегидами, образуя основания Шиффа. Продукты реакции окрашены в желто – оранжевые оттенки.
O CH3
R – NH2 + C – – N – N -HOH
H CH3
CH3
R – – N=CH – – N
CH3
основание Шиффа
CH3
R – –+N=CH – – N
H CH3 CI--
Методика: к 0,01–0,02г препарата прибавляют 0,5 мл раствора пара – диметиламинобензальдегида, 1 мл конц.HCI: появляется желтое или оранжевое окрашивание.
Капельная реакция. Основанная на образовании оснований Шиффа (реакция Овчинникова, лигниновая проба), состоит в том, что крупинку исследуемого препарата – ароматического амина – помещают на бумагу. Содержащую лигнин, и прибавляют каплю разведенной соляной кислоты. Появляется желто – оранжевое окрашивание в результате конденсации амина с альдегидами, содержащимися в лигнине, в частности с конифериловым альдегидом.
O
– NH2 + C–CH–CH – – OH HCI
H OCH3
– N=CH–CH=CH – OH
H OCH3 CI–
4) Реакция с 2,4 – динитрофтор(хлор) бензолом.
Образуются красители желтого цвета, которые экстрагируют в слой органического растворителя, например бензола:
О
– NH2 + CI – – NO2 – NH-N
O--
O2N O2N
Реакции подлинности на ароматическое ядро.
1) Реакция образования бромпроизводных.
NH2
Br Br
NH2– + 3Br2 + 3HBr
Br
нерастворимый осадок
2) Реакция нитрования
NH2
O2N NO2
NH2– + HNO3
NO2
3) Реакция сульфирования.
NH2
NH2– + H2SO4
SO3H
3. Отдельные представители ароматических ацетаминопроизводных
1. Лекарственные препараты, производные п – аминофенола.
Производные п – аминофенола в основе химической структуры содержат молекулу анилина. Известно, что анилин, являясь очень токсичным метгемоглобинобразующим веществом, вместе с тем обладает способностью снижать температуру тела. В качестве жаропонижающего средства применялся препарат антифибрин, представляющий собой ацетилированный анилин – ацетанилид. Он имеет меньшую токсичность, но при длительном применении также вызывает отравление, поэтому в настоящее время в медицине не применяется.
Установлено, что образовавшийся в результате гидролиза ацетанилида анилин окисляется в организме до п – аминофенола. Этот процесс можно рассматривать как защитную реакцию организма, т. к. п – аминофенол менее токсичен и сравнительно легко выводится из организма. На основе изучения фармакологического действия производных п – аминофенола были синтезированы малотоксичные препараты. создание новых лекарственных веществ на основе исследования продуктов превращения анилина в организме стало известно под названием «принципа фенацетина».
– Phenacetinum–
1-этокси 4-ацеаминобензол. C10H13O2N М.м. 179,22
OC2H5
NH–C–CH
O
Синонимы: ацетофенетидин, ацетофенелид, фенелин, Фенин и др.
Описание: белый мелкокристаллический порошок без запаха, слегка горького вкуса. Температура плавления 134–1360С. Растворяется в 1400 частях холодной воды, 70 частях кипящей воды и 16 частях спирта, давая нейтральные растворы.